Народилась 27 грудня 1983 у Новій Каховці на Херсонщині.
З 2005 по 2013 рік вона була зареєстрована як фізична особа-підприємець і разом із родиною володіла мережею магазинів побутової техніки «Гривія» у Новій Каховці.
Після занепаду сімейного бізнесу переїхала до Одеси, де працювала завідувачкою дитячого психіатричного відділення Одеської обласної психіатричної лікарні №2.
У червні 2022 року, під час російської окупації, Грибовська була призначена окупаційною адміністрацією на посаду директорки Новокаховської центральної міської лікарні. Вона активно співпрацювала з окупантами, брала участь у пропагандистських заходах та виправдовувала збройну агресію Росії проти України.
У 2023 році добровільно брала участь у незаконних виборах до так званої «Херсонської обласної думи» від партії «Єдина Росія».
24 січня 2025 року Рівненський міський суд заочно визнав Катерину Грибовську винною у колабораційній діяльності та виправдовуванні збройної агресії РФ. Її засудили до 11 років позбавлення волі з конфіскацією майна та забороною обіймати посади в органах влади протягом 15 років.
Родина Грибовської відома в Новій Каховці: її батько, Віктор Грибовський, багато років очолював місцевий психіатричний диспансер і також співпрацював з окупаційною владою.